79ش

Investigation of the proton transfer mechanism in 2- mercaptobenzothiazole and 2-mercaptobenzoxazole in the gas and solution phase and interaction of these compounds with Cu metal

كارشناسي ارشد

شيمي فيزيك

دانشگاه پيام نور سيرجان

94

03/02/94

بتول مكي آبادي

محمد زكريانژاد

در بخش اول اين پروژه فرآيند توتومريزاسيون در تركيبات 2- مركاپتو بنزوتيازول (MBT)و 2- مركاپتو بنزواكسازول (MBO) از طريق مكانيسم درون مولكولي، تشكيل ديمر و از طريق مولكول هاي آب مورد بررسي قرار گرفته است. تمام ساختارهاي حالت تعادلي و گذار با روش B3LYP/6-311++G(2d,2p) بهينه شدند. بر اساس انرژي هاي بستگي الكتروني در اين تركيبات سد انرژي در فرآيندهاي انتقال پروتون از طريق يك و دو مولكول آب و ديمر كمتر و از طريق سه مولكول آب بيشتر از فرآيند انتقال پروتون از طريق مكانيسم درون مولكولي است. بطوريكه افزايش مولكول آب دوم و سوم باعث افزايش سد انرژي به ميزان قابل توجهي مي شود. در اين تركيبات فرم تيوني پايدار تر از فرم تيولي است. بنابراين در اين تركيبات انتقال پروتون از طريق سه مولكول آب مشكل است. بر اساس نتايج NBO عدد اشغال اوربيتال ضد پيونديN-H و (O-H)W با تشكيل ديمر افزايش مي يابد كه با افزايش طول اين پيوندها مطابقت دارد. بر اساس داده هاي AIM در تمام تركيبات، خصلت كووالانسي پيوندهاي N-H، S-H و H-O درگير در برهمكنش هيدروژني در مسيرهاي گوناگون انتقال پروتون به ترتيب كاهش، افزايش و افزايش مي يابد. همچنين در تمام تركيبات پيوند هيدروژني S10...H خصلت كووالانسي جزئي دارد.در بخش دوم اين پروژه برهمكنش MBT و MBO با فلز مس مورد بررسي قرار گرفته است. تمام ساختار ها در سطح نظري B3LYP/6-31G(d) بهينه شدند. بر اساس انرژي هاي بستگي الكتروني در فاز گازي و در حلال آب در تمام تركيبات مرتبه پايداري ساختارها به صورت a b c كاهش مي يابد. بر اساس نتايج NBO در تمام كمپلكس ها به استثناء c عدد اشغال اوربيتال ضد پيوندي C-S با تشكيل كمپلكس افزايش مي يابد كه با افزايش طول اين پيوند مطابقت دارد. بر اساس داده هاي AIM در تمام تركيبات، پيوند Cu-S(O)خصلت كووالانسي جزئي و پيوند C2-S(O)خصلت كووالانسي دارد.واژگان كليدي: توتومريزاسيون- 2- مركاپتو بنزوتيازول- 2- مركاپتو بنزواكسازول- انتقال پروتون

30906