69ش

Theoretical study of the reaction mechanism between triphenylphosphine with dimethylacetylenedicarboxylate in the presence of 5- nitroindazole.

كارشناسي ارشد

شيمي فيزيك

دانشگاه پيام نور مركز سيرجان

1394

25/04/1394

محمد زكريا نژاد

بتول مكي آ بادي

در اين تحقيق، مكانيسم واكنش بين تري فنيل فسفين (1) ، دي متيل استيلن دي كربوكسيلات (2) ، در حضورNH - اسيد از قبيل 5- نيتروايندازول (3) ، به شيوه محاسبات مكانيك كوانتومي بررسي شد. مطالعات نظري براي ارزيابي سطوح انرژي پتانسيل همه ساختارهاي سهيم در مكانيسم واكنش انجام شد. تمامي ساختارهاي شركت كننده در واكنش با روش B3LYP و در سطح نظري HF:6-31G/6-311++G(d,p) بهينه شدند. بر اساس داده هاي تئوري مرحله اول واكنش، به عنوان مرحله تعيين كننده سرعت در مكانيسم واكنش شناخته شده است. به منظور بررسي اثر حلال روي سطوح انرژي پتانسيل، محاسبات فاز فشرده براي حلال دي كلرومتان با ثابت دي الكتريك00/9 با استفاده از مدل پيوستار قطبش پذير (PCM) انجام شد. از محاسبات مكانيك كوانتومي مشخص شده است كه ايليدهاي موجود در واكنش به صورت مخلوطي از دو ايزومر E- و-Z به شكل هاي عمده يا غير عمده وجود دارند. تخصيص پايداري دو ايزومر E- وZ- در ايليدهاي فسفر با روش هاي تجربي مثل اسپكتروسكوپي 1H NMR , 13C NMRوIR و اسپكترومتري جرمي و داده هاي آناليز عنصري امكان پذير نمي باشد، به همين دليل محاسبات مكانيك كوانتومي به منظور دستيابي به درك بهتر مهم ترين پارامترهاي ساختاري و بررسي اين كه چگونه اين ايزومرها مي توانند به دو شكل مختلف E- وZ- وجود داشته باشند، انجام شد. در نهايت، به منظور درك بهتر برهم كنش هاي مولكولي محاسبات NBO (اوربيتال پيوندي طبيعي) به كار برده شد.

28752