phd444

chemistry of the macrocyclic and linear ligands containing C–N bonds and their copper and silver complexes" and "synthesis and characterization of silver and copper oxide nano particles by microwave irradiation

دكتري

شيمي معدني

مركز مشهد

1393/10/27

عالي

حكيمي، محمد

رئيسي، حيدر

463-466ص

Macrocycles; Template synthesis; Amides; Imidazole; Copper; Silver; X-ray crystal structure; Copper nano oxide; Silver nano particle.

دانشگاه پيام نور، مركز تحصيلات تكميلي

پژوهش¬هاي انجام شده در اين رساله شامل دو قسمت "شيمي تركيب¬هاي ماكروسيكلي و خطي تهيه شده از طريق ايجاد پيوند كربن-نيتروژن و كمپلكس¬هاي مس و نقره¬ي آن¬ها" و "تهيه¬ي نانوذره¬هاي نقره و اكسيد مس توسط امواج مايكروويو" است. در بخش اول اين پژوهش، كمپلكس ماكروسيكلي [Cu(ACI)(NO3)2] (ACI: 1،3،6،10،12،15-هگزاآزاتري-سيكلو]13.3.1.6،101[آيكوسان) از واكنش بين N1-(2-آمينواتيل)پروپان-3،1-دي¬آمين و فرم¬آلدهيد با استفاده از اثر هدايت¬كنندگي يون مس(II) تحت تابش امواج مايكروويو بدست آمد و سپس واكنش جانشيني يون¬هاي نيترات آن با سديم¬پركلرات، پتاسيم¬ تيوسيانات، پتاسيم¬ بروميد، پتاسيم¬ يديد كه به¬ترتيب منجر به توليد [Cu(ACI)(NO3)2]، [Cu(ACI)(ClO4)2]، [Cu(ACI)(NCS)2]، [Cu(ACI)]Br2 و [Cu(ACI)I][Cu(ACI)I]ʹI2.H2O شد، مورد بررسي قرار گرفت. اين ساختارها نشان دادند كه ليگاند ماكروسيكلي مي¬تواند انواع هندسه¬هاي متفاوت شامل مسطح مربعي، هرم-مربعي و هشت¬وجهي را در اطراف يون مس(II) تشكيل دهد. هم¬چنين واكنش نيتروژن¬هاي جانبي حلقه¬ي ماكروسيكلي با جيوه كلريد منجر به توليد تركيب ([Cu(ACI)(NO3)]2[Hg5(µ2-Cl)8(µ3-Cl)2]Cl2)n شد كه يك پليمر كئورديناسيوني دوبعدي است. به اين ترتيب ليگاند ماكروسيكلي ACI كه به¬طور بالقوه N6-دهنده است، بيشتر به حالت N4-دهنده و به¬طور نادر به¬صورت N5-دهنده نيز عمل مي¬كند. پس از بررسي شيمي تركيب¬هاي ماكروسيكلي، تركيب¬هاي خطي بر اساس ايجاد پيوند C–N از طريق واكنش آمين¬ها با گروه¬هاي عاملي استري تهيه شدند كه شامل PCH (پيريدين-6،2-دي¬كربوهيدرازيد)، HEAEB (2-هيدروكسي-N-(2-((2-هيدروكسي¬اتيل)آمينو)اتيل)بنزآميد) وHEHIP (2-(1-(2-هيدروكسي¬اتيل)-5،4-دي¬هيدرو-H1-ايميدازول-2-ايل)فنول) مي¬باشند. بررسي شيمي كئورديناسيوني اين ليگاندها با يون¬هاي مس(II) و نقره(I) منجر به توليد تركيب¬هاي [Cu(PCH‾)(NO3)]، [HPCH][H2PCH][NO3]3، [Ag(PCH‾)]، [Cu(HEHIP‾)2][Cu(HEHIP‾)2]ʹ و [Co2Li(HEAEB2‾)2(HEHIP‾)2]∙H2O∙DMF شد و نشان داده كه همه¬ي اين ليگاندها به¬صورت اسيدي بوده و در صورت كئوردينه شدن به يون فلزي به-صورت ليگاند آنيوني عمل مي¬كنند. افزون بر اين تركيب¬ها، واكنش¬هاي كئورديناسيوني¬ ليگاند MPC (دي¬متيل¬پيريدين-6،2-دي¬كربوكسيلات) كه از پيش¬ماده¬هاي لازم در تهيه¬ي ليگاند PCH بود نيز به¬دليل جالب بودن شيمي كئورديناسيوني آن مورد بررسي قرار گرفت و كمپلكس¬هاي آن شامل [Ag(MPC)NO3]n، [Cd(MPC)3][CdBr4]، [Cd(MPC)3][CdI4]، [Hg(MPC)Cl2]، (K[Cr(PDC)2])n (PDC: پيريدين-6،2-دي¬كربوكسيلات) و [Cu(PDC)]∙2H2O تهيه شدند. ليگاندها و كمپلكس¬هاي تهيه شده در اين رساله توسط دستگاه¬هاي تجزيه¬ي عنصري، FT-IR، رامان، فتولومينسانس، 1H NMRو ولتامتري چرخه¬اي و پراش پرتو X شناسايي شدند. در بخش دوم اين پژوهش، نانوذره¬هاي نقره و اكسيد مس با استفاده از تابش امواج مايكروويو بدست آمدند و با كمك روش¬هاي FT-IR، جذب الكتروني، پراش پرتو X و ميكروسكوپ الكتروني روبشي شناسايي شدند. هم¬چنين با انجام آزمايش¬هاي مختلف، شرايط بهينه براي كار با دستگاه مايكروويو تعيين شد.

27495